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【專題綜述】連續(xù)纖維增強聚合物4D打印:未來材料如何在外部刺激下‘活’起來?

2024-09-27 49

一、引言


相較于3D打印連續(xù)纖維增強聚合物(CFRPC),4D打印引入了“智能材料”——形狀記憶聚合物(SMP)。此外,4D打印在3D打印的基礎(chǔ)上增加了一個時間維度。它利用智能材料的形狀記憶特性,使打印出的物體能夠在特定條件下發(fā)生形狀變化。這種變化可以是預(yù)設(shè)的、可編程的,并且能夠在沒有外部干預(yù)的情況下自動發(fā)生。
CFRPC所具備的連續(xù)纖維在一定程度上對SMP的變形速率造成了限制。然而,這種結(jié)構(gòu)顯著提升了對材料各向異性的控制能力以及性能分布的優(yōu)化。進(jìn)一步地,CFRPC的變形特性可通過連續(xù)纖維與基體材料間熱膨脹系數(shù)的差異性進(jìn)行調(diào)節(jié)。在4D打印技術(shù)的應(yīng)用中,CFRPC展現(xiàn)出的形狀記憶與變形能力使其能夠在諸如溫度、濕度、光照、磁場及電場等特定刺激下,恢復(fù)至初始形態(tài)或轉(zhuǎn)變?yōu)轭A(yù)設(shè)的形態(tài)。
二、那么如何在外部刺激下‘活’起來?
1 、熱活化4D打印


熱活化形狀記憶聚合物(SMP)是形狀記憶聚合物(SMP)中應(yīng)用最為廣泛的類型之一,它們之所以受到青睞,是因為具備出色的印刷適應(yīng)性、輕質(zhì)、成本低廉、較大的恢復(fù)應(yīng)變以及簡便的形狀編程技術(shù)。當(dāng)熱活化SMP被加熱至其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上時,它們會發(fā)生變形,并且由于熵彈性效應(yīng),能夠恢復(fù)其原始形態(tài)。為了實現(xiàn)溫度控制,研究者們采用了多種方法,包括水浴、烤箱和紅外加熱等。例如,Zeng等人通過高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的水浴處理(見圖1(a,c))。在圖1(b)中,Liu等人在溫控室內(nèi)研究了4D打印連續(xù)纖維增強復(fù)合材料馬蹄形晶格結(jié)構(gòu)的溫度依賴性機械性能和熱活性變形行為。研究結(jié)果顯示,這些結(jié)構(gòu)展現(xiàn)了卓越的形狀記憶特性和循環(huán)承載能力。此外,Tian等人利用連續(xù)碳纖維與PA66熱膨脹系數(shù)的差異,通過纖維路徑設(shè)計實現(xiàn)了4D打印結(jié)構(gòu)的可控變形。如圖1(d)所示,連續(xù)纖維打印路徑與溫度變化相結(jié)合,實現(xiàn)了對結(jié)構(gòu)變形的精確控制。

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圖1. CFRPC在(a,c)水浴加熱(b) 溫控室(d) 纖維和基體熱膨脹系數(shù)差異的條件下變形


2、電熱驅(qū)動4D打印

在利用具有導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能的纖維來增強結(jié)構(gòu)時,這些特性可以被用來通過施加電壓實現(xiàn)自加熱,這一現(xiàn)象亦稱作焦耳效應(yīng)。將形狀記憶聚合物(SMP)與導(dǎo)電連續(xù)纖維結(jié)合,可以借助焦耳熱進(jìn)行驅(qū)動,其中焦耳熱涉及利用電流進(jìn)行內(nèi)部加熱。由導(dǎo)電連續(xù)纖維增強的SMP復(fù)合材料制成的致動器,能夠省去傳統(tǒng)直接加熱裝置的激活需求。在先前的研究中,電熱活化的4D打印碳纖維和金屬纖維增強復(fù)合材料(CFRPCs)是主要的研究對象。將連續(xù)纖維的導(dǎo)熱和導(dǎo)電特性與熱塑性聚合物相結(jié)合,實現(xiàn)了結(jié)構(gòu)的電熱活化變形。例如,周等人介紹了一種4D打印方法,該方法將連續(xù)金屬纖維嵌入SMP中,以在聚合物基體中形成焦耳效應(yīng)路徑。如圖2(a)所示,連續(xù)Cr-Ni 20/80纖維增強的復(fù)合手和百葉窗是通過施加適當(dāng)?shù)碾娏鱽韺崿F(xiàn)自主變形的。Dong等人和Leng等人使用4D打印技術(shù)制造了基于連續(xù)碳纖維增強的SMP復(fù)合材料。如圖2(b)所示,原始樣品呈爪狀,當(dāng)施加電壓后,樣品能夠恢復(fù)到原始形狀。此外,彎曲的試樣在50.6 V電壓下加熱變形時,能夠舉起5克的重物。圖2(c,d)展示了在電熱激活形狀恢復(fù)過程中4D打印樣品的熱圖像。

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圖 2.(a)手和百葉窗和 (b–d) 電熱激活形狀恢復(fù)過程中4D打印樣品的熱圖像


3 、濕度驅(qū)動4D打印

可再生資源且對環(huán)境無害。采用連續(xù)天然纖維增強了濕敏生物復(fù)合材料(HBC)的剛性和強度,并賦予了更高的操控性能。此外,連續(xù)纖維的使用可以更精確地控制HBC的各向異性特性,進(jìn)而更有效地控制驅(qū)動方向。例如,Le Duigou等人評估了連續(xù)亞麻纖維增強HBC的定制4D打印潛力。圖3(a)展示了在濕度刺激下,HBC樣品隨時間變化的設(shè)計結(jié)構(gòu)和變形過程的示意圖。De Kergariou等人打印了具有不同纖維路徑的葉狀HBC。數(shù)字圖像相關(guān)(DIC)技術(shù)被用來記錄變形過程,而變形測量的后處理結(jié)果如圖3所示。此外,使用DIC方法捕捉了馬蹄蓮HBC在潮態(tài)過程中的變形圖像。hygromorph biocomposites

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圖 3.在濕度激活下連續(xù)天然纖維增強復(fù)合材料的形狀變形:(a) 鉸鏈;(b) 葉狀結(jié)構(gòu);(c) 馬蹄蓮結(jié)構(gòu)


4 、多刺激驅(qū)動4D打印


近年來,具有各種形狀配置的多刺激響應(yīng)結(jié)構(gòu)得到了廣泛的研究。多響應(yīng) SMP 通常是通過在 SMP 中添加功能性添加劑來開發(fā)的。在現(xiàn)有的多刺激響應(yīng) CFRPC 研究中,利用連續(xù)纖維和聚合物基質(zhì)的特性實現(xiàn)了活化性能。多刺激響應(yīng) CFRPC 研究的一個例子是 Le Duidou 等人的研究。其中 4D 打印的多刺激響應(yīng)結(jié)構(gòu)基于 hygromorph 復(fù)合材料的電熱活化。在本研究中,使用了連續(xù)碳纖維和濕敏性 PA 基質(zhì)。如圖 4,電加熱和濕度調(diào)節(jié)都可以實現(xiàn)結(jié)構(gòu)的變形,并且多刺激響應(yīng)的 CFRPCs 的變形過程是完全可逆的。


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圖4.(a) 水對打印 CFRPC 的驅(qū)動作用(b) 電加熱對打印 CFRPC 的驅(qū)動作用


熱活化SMP是應(yīng)用最廣泛的SMP之一,具有良好的印刷適性、重量輕、價格低、恢復(fù)應(yīng)變大和簡單的形狀編程方法。當(dāng)SMP加熱到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上時,會變形,并由于熵彈性效應(yīng),其原始特性得以恢復(fù)。電熱活化是通過施加電壓來實現(xiàn)自熱,也稱為焦耳效應(yīng)。SMP與導(dǎo)電連續(xù)纖維相結(jié)合,可以通過焦耳熱驅(qū)動,實現(xiàn)結(jié)構(gòu)的電熱活化變形。濕度激活材料通過不同的膨脹、收縮和拉伸機制在時間和空間上改變它們的構(gòu)型。多刺激激活是通過在SMP中添加功能性添加劑來開發(fā)的,利用連續(xù)纖維和聚合物基質(zhì)的特性實現(xiàn)了活化性能。


三、小結(jié)
綜上所訴,4D打印技術(shù)通過引入智能材料和增加時間維度,使得打印出的物體能夠在特定條件下發(fā)生形狀變化,這種變化可以是預(yù)設(shè)的、可編程的,并且能夠在沒有外部干預(yù)的情況下自動發(fā)生。CFRPC在4D打印中通過連續(xù)纖維與基體材料間熱膨脹系數(shù)的差異性進(jìn)行調(diào)節(jié),使得材料能夠在多種特定刺激下發(fā)生形狀變化。熱活化、電熱活化和濕度激活是實現(xiàn)4D打印物體形狀變化的幾種方式,而多刺激激活則通過添加功能性添加劑來實現(xiàn)更復(fù)雜的形狀變化。


此文由中國復(fù)合材料工業(yè)協(xié)會搜集整理編譯,部分?jǐn)?shù)據(jù)來源于網(wǎng)絡(luò)資料。文章不用于商業(yè)目的,僅供行業(yè)人士交流,引用請注明出處。


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